對聚合物的分子鏈結構、分子鏈的聚集態結構和(或)織態結構進行某些調整和改變，從而使材料的某些性能得以改善和提高。從實際應用的角度來看，PMMA的改性主要集中在耐熱性、耐磨損、增韌、阻燃等方面。耐熱改性PMMA是典型的無定型高分子材料，改善其耐熱性的有效方法是使大分子鏈段活動性減小。根據這一原理，在保持PMMA原有性能，尤其是透明性的前提下，通常采用以下幾種途徑來提高PMMA的耐熱性能。

增加鏈段剛性增加聚合物分子鏈段剛性的主要方法有：在PMMA主鏈上引入大體積基團的剛性側鏈。大體積基團剛性側鏈的引入可以抑制大分子主鏈的內旋轉，降低鏈段活動能力，從而提高有機玻璃的耐熱性。引入大體積側基所用的主要方法是以甲基丙烯酸甲酯(MMA)為主要單體，以具有大體積基團的烯類化合物為第二單體，兩者共聚。在主鏈上引入環狀結構。環狀結構的引入使聚合物主鏈變得僵硬，對鏈段運動具有較大的阻礙作用。這種方法既能顯著提高有機玻璃的耐熱性能，又不會明顯降低其力學性能。形成主價交聯PMMA為線型結構，加入交聯劑后分子鏈之間直接成鏈，使其由線型結構變為體型結構，大大降低了分子鏈段的活動能力，從而可以顯著提高有機玻璃的耐熱性能、機械強度和耐磨性能。交聯劑的種類有很多，如甲基丙烯酸丙烯酯、乙二醇二丙烯酯、丁二醇二丙烯酯等丙烯酯類。